炼油厂外浮顶原油罐腐蚀防护涂装工艺
2原油储罐内、外表面腐蚀特点
2.1罐内壁腐蚀特点
(1)罐底内的腐蚀主要由沉积水中的氯离子、溶解的氧和硫酸盐还原菌引起。由于沉积物中的盐类和有机淤泥具有黏性,抑制了氧的扩散,从而形成氧浓差电池,产生腐蚀。腐蚀速度一般为0.2~0.8mm/a。有沉积水的高盐分污水也会引起电化学腐蚀、细菌腐蚀和垢下腐蚀,腐蚀特征是斑点和坑蚀,腐蚀速度一般为0.4~0.8mm/a,最大可达2mm/a。
(2)浮盘下表面的腐蚀一是由于气温的变化,水蒸气易在浮盘内壁下表面形成凝结水膜,罐内的二氧化硫、硫化氢、二氧化碳、挥发酸等杂质会溶解在凝结水中,形成含有多种腐蚀成分的电解溶液;二是由于罐的呼吸作用,氧气不断进入罐内,并很容易通过凝结后的薄层液膜扩散到金属表面,从而发生主导性耗氧腐蚀。
2.2罐外壁腐蚀特点
(1)防腐涂层的损坏。潮湿空气中含有的二氧化硫、二氧化碳与水作用生成稀硫酸和碳酸,附着在被保护金属的防腐涂层(如油性漆、醇酸漆等)表面。由于涂层具有透气性,这些酸能自发地沿着涂层与金属的界面间扩展,从而破坏涂层与金属表面的结合力。在太阳光的照射下,致使以油料为成膜物质的涂层皂化,使涂层变软、变脆,从而丧失原有的物理机械性能[1]。
(2)金属表面腐蚀。在潮湿的条件下,腐蚀速度常受氧的补给速度所控制。由于电解液膜层的存在,在金属表面的缺陷处就会发生电化学腐蚀,导致金属表面出现麻坑和大量的锈蚀产物[2]。氧在金属表面上与金属接触,富氧区为阴极,贫氧区为阳极,从而产生电化学腐蚀。当涂料受到破坏时,金属表面易受到腐蚀,产生锈瘤,形成一个类似半球形的盖罩,盖罩下面的金属缺氧而继续腐蚀。因供氧程度的不同,锈瘤表层是红褐色的高价铁氧化物,内层是黑色的磁性氧化铁或灰绿色的亚铁和高铁氧化物的混合物。当金属表面存在锈蚀层时,它就起了作为水和氧的储槽的作用。在一定条件下,腐蚀产物会影响发生大气腐蚀的电极反应。Evans认为,在湿润的条件下,大气腐蚀的锈蚀层即为强氧化剂。即金属表面一旦形成锈蚀层,在气体干湿交替的变化下,金属表面的腐蚀将进一步加剧。根据原油罐的腐蚀情况,须选择合适的防腐涂料和涂装方法进行施工,以便获得较好的防腐涂层,提高原油罐的使用寿命。
3防腐设计原则
3.1内防腐涂层设计原则
要求防腐涂层具有:(1)耐油性好,对油品无污染,有良好导电性、耐腐蚀性、耐热性、韧性、附着力、抗冲击性和耐磨性;(2)选用环氧系抗静电涂料;(3)防腐层为5层,干膜厚度≥220μm;(4)设计寿命不低于15a。另外,在设计时,为排除原油贮存时油罐积累的静电荷,原油储罐内防腐层必须有良好的导电性。因为进出油流摩擦形成静电,在防腐层完整的情况下,如果使用非导静电涂层,容易引起火灾。根据油罐的腐蚀情况及国家标准GB–1992《液体石油产品静电安全规程》规定,漆膜表面电阻率ρs
3.2外防腐涂层设计原则
(1)材料强度、硬度、附着力要好,具有优良的保光和抗老化性。
(2)选用高耐候防腐专用涂料。
(3)防腐层为5层,干膜厚度≥180μm.。
(4)设计寿命不低于10a。
4储罐防腐部位设计与材料选择
4.1储罐内壁
4.1.1罐内壁防腐部位
罐内壁防腐部位包括罐底与浮盘下表面、罐内壁表面。这些部位经常与油品、油气接触,金属表面腐蚀较厉害。
4.1.2罐内壁防腐材料选择
在多种涂料中筛选了环氧型防腐防静电玻璃鳞片涂料,该涂料由底漆与面漆配套组成。其中,漆膜表面电阻率为1.6×106Ω/cm2,体积电阻率为6.2×105Ω·m,均远远低于国家标准。根据金属表面腐蚀的情况,采取环氧富锌底漆2道(干膜厚度约70μm),环氧玻璃鳞片防静电涂料面漆3道(干膜厚度150μm以上)。采用两道底漆是因为施工的对象是旧油罐,金属表面已经出现大量的蚀坑(大的如黄豆粒,小的如小米粒,遍布金属表面)。另外,金属表面处理的粗糙度为40μm。如采用一道底漆,只能获得35μm厚的漆膜,还有一部分金属没能遮盖,故只能用2道底漆来解决该问题。采用环氧富锌底漆与环氧玻璃鳞片防静电涂料面漆进行搭配用于油罐内壁防腐,是目前我国防腐领域中比较认可的方案。底漆主要是有机(环氧)富锌漆,在防腐上有电化学保护作用;面漆的主要成膜物质为环氧树脂,具有良好的耐腐蚀性能。另外,在涂料中加入了玻璃鳞片,增加了抗腐蚀介质渗透的能力,这是传统涂料无法比拟的[3]。
4.2储罐外壁
4.2.1罐外壁防腐部位
罐外壁防腐部位包括浮舱上表面、浮舱内表面、储罐附件(与大气接触)和第7、8层圈板(不与介质接触的部分)。如今,防腐涂层已经脱落、起层、粉化,起不到防腐蚀作用,应该重新进行防腐蚀涂装。
4.2.2罐外壁防腐材料选择
根据金属表面重腐蚀的情况,采取“EPH型高耐候外防腐专用涂料”底漆2道(干膜厚度约70μm)和“EPH型高耐候外防腐专用涂料”面漆3道(干膜厚度120μm以上)的工艺。
4.2.2.1选择依据
原采用的涂料从分子结构看,透气、透水性强。从耐蚀性看,常规的油性材料耐老化不好,不耐酸碱及溶剂的侵蚀。虽然说采用氯磺化聚乙烯涂料能解决耐老化性等一些问题,但是涂料的强度、附着力和装饰性等没有很好地解决。因此,近几年来通常采用EPH型高耐候外防腐专用涂料(以下简称EPH涂料)。由于该涂料的保光性、抗老化性,特别是耐蚀性,都优于一般的氯磺化聚乙烯涂料,而且与其他交联体系的涂料相比,在耐水、耐热、耐化学品、单组分贮存稳定性、交联速度、色稳定性、着色能力、耐污染性等方面显示出明显的优越性,清漆成膜透明,涂料生产中易分散,是国外公认十项技术性能总分最高的交联型氯磺化性聚乙烯涂料。